一、酒精废水治理
酒精是一种用途广泛的化工产品,也是一种清洁燃料。酒精的生产方法有发酵法和合成法。发酵法是以植物为原料,通过微生物发酵,经蒸馏制取酒精。
制取酒精的原料可分为两大类。一类是含糖植物,如甘蔗、甜菜、或制糖厂的副产品糖蜜;另一类是含淀粉的植物,如玉米、薯干。
玉米和薯干,在发酵时投加不同种类的微生物,可制取丙酮、丁酮和酒精等溶剂。
我国是生产酒精大国,用液态发酵生产的白酒,其原料也是含淀粉的植物如玉米、高粱等,生产工艺类同制取酒精。
发酵法制取酒精和溶剂,虽然采用的原料和生产工艺有所不同,但在制取过程中都产生大量的糟液,糟液中含有高浓度的有机物。糟液很难直接利用,废弃的糟液对环境造成严重污染。
1、酒精糟液治理的常规流程
糟液中含有大量的有机物,并具有良好的可生物降解性能。所以,糟液的常规综合治理流程是以生物处理中的厌氧反应器为核心,以回收糟液中的潜有能源和其他资源。
为了保证糟液通过厌氧反应器回收沼气的效果,糟液在进入反应器前应进行预处理。
通过厌氧反应器,将糟液中极大部分有机物转化为沼气,糟液的COD值也大幅度下降,但残存的有机物浓度仍不能满足国家规定的排放标准的要求。须接受进一步的处理,若先进行好氧生物处理,随后再进行以混凝过程和氧化吸附等技术后处理,满足排放标准的要求。混凝、过滤、氧化和吸附等处理方法称为深度处理。
糟液综合治理的常规流程可归纳为预处理,厌氧生物处理、好氧生物和深度处理等四部分组成。
(1)预处理
温度
厌氧反应器的糟液温度可分为三类,高温、中温和常温。高温,其适宜温度在50℃~56℃;中温,其适宜温度在35℃~40℃;常温,则随自然温度而变化。
新鲜的糟液,其温度在80℃以上,应先通过热交换器回收热能,将糟液降到适宜的温度再进入厌氧反应器。
糟液在接受厌氧反应器处理时,通常采用的操作温度是高温和中温。
厌氧反应器内的pH值是影响处理效果的主要因素之一,一般控制在Ph7左右。
进液的pH值不一定需要调整到反应器内控制的pH值范围,因为进入反应器后,经反应器内料液的稀释和生物化学反应可以改变进液的pH值。
糟液中的有机物主要是碳水化合物,在制取酒精过程中已被酸化,其中部分有机物是以挥发性有机酸的形式存在,使糟液的pH值偏酸性。但其进入厌氧反应器后,经稀释和生物化学反应等作用,糟液的pH值很快调整到反应器内控制的pH值范围。所以,糟液的pH值一般不需要进行预调整。
(2) 厌氧生物处理
糟液的厌氧处理是糟液综合治理的核心工艺,常用的厌氧反应器有UASB、AF和厌氧接触工艺等。
糖蜜糟液中硫酸盐含量较高,一般采用中温厌氧接触工艺。因为在中温状态下,与高温状态时相比,反应器中硫酸盐还原菌与产甲烷菌之间竞争利用乙酸的速度基本相同。因此,采用中温厌氧反应器处理含高浓度的糖蜜酒糟时对反应器的甲烷产率影响不明显。
淀粉糟液的厌氧处理,有采用一段法的,有的采用二段法的。一段法的,一般使用高温UASB或高温厌氧接触工艺;采用二段法时,一般选用高温UASB串联中温AF工艺,或高温厌氧接触工艺串联中温厌氧接触工艺。
厌氧处理可使糟液的COD值下降75%~90%,即由数万mg/L,下降到数千mg/L当环境允许时,可将厌氧反应器的出液灌溉农田,以增加土壤的肥力。但对排放标准比较严格的地区,厌氧反应器的出液需要好氧生物处理等工艺处置。
(3)好氧生物处理
厌氧反应器的出液与厂内其他有机低温度的废水,如地面冲洗水、设备清洗水等合并,进行好氧生物处理。
由于混合废水有机物浓度偏高,又属酿造废水,为防止好氧生物处理装置出现污泥膨胀现象而影响正常运转,好氧生物处理装置一般选用生物膜类型的,如生物接触氧化装置、生物转筒等。这些装置可单一选用,也可多级串联选用。
好氧生物处理工艺可降解混合废水中COD值的75%~90%。其出水COD值一般在400mg/L~800mg/L。出水带有较高的色度。在有城市下水道,其下游建设城市污水集中处理厂的地区,好氧生物处理的出水可直接排入城市下水道,如果该厂位于排放标准较为严格的地区,则好氧生物处理装置的出水还需要进行深度处理。
(4) 深度处理
深度处理一般选用混凝沉淀、过滤、活性炭吸附等常规水净化技术。这些技术可单一选用,也可多种串联选用。
深度处理的出水已达到无色透明的程度,其COD值在100mg/L~150mg/L,满足国家规定的污水综合排放标准。
二、我公司对酒精废水治理的工艺路线
我公司根据酒精废水的特点,开发出一种特别实用的治理技术。主体工艺采用“大厌氧—小好氧”的工艺路线,强化厌氧处理和物化处理,合理控制好氧处理规模,减少曝气费用。以最大限度地使有机物通过厌氧得以转化为沼气。这样不但可以变废为宝,提高资源利用率,还可大大降低整个工程的运行成本,真正实现既治污又创收的目的。
根据酒精废水高悬浮物特点,采用我公司自行设计的全混式厌氧反应器,进行一级全糟厌氧发酵。采取合理的布料方式和独特的内循环方式,强化传质效果,获得非常好的去除效果。最大限度获取沼气收益。
二级厌氧采用IC 厌氧反应器,采取中温厌氧发酵。两级厌氧工艺之间强化物化分离。两级厌氧处理可达到98%以上的去除率。厌氧处理后的废水进行适当的好氧处理和深度处理,即可达标排放。
此一工艺具有投资省,运行费用低,沼气效益高等优点,经过十几家单位的工程实践,取得了良好的社会效益和经济效益。